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    度的影響

    由前面的分析已經(jīng)知道,塑料的粘度是剪切速率的函數(shù),但是,塑料的粘度同時(shí)也受到溫度的影響。所以,只有剪切速率恒定時(shí),研究溫度對(duì)粘度的影響才有實(shí)際意義。一般說(shuō),塑料熔體粘度的敏感性要比對(duì)剪切作用敏感強(qiáng)。研究表明,隨著溫度的升高,塑料熔體的粘度呈指數(shù)函數(shù)方式下降。

    這是因?yàn)椋瑴囟壬?,必然使得分子間,分子鏈間的運(yùn)動(dòng)加快,從而使得塑料分子鏈之間的纏繞降低,分子之間的距離增大,從而導(dǎo)致粘度降低。易于成型,但制品收縮率大,還會(huì)引起分解,溫度太低,熔體粘度大,流動(dòng)困難,成型性差,并且彈性大,也會(huì)使制品的形狀穩(wěn)定性差。

    但是不同的塑料粘度對(duì)于溫度的程度不同。聚甲醛對(duì)溫度的變化不敏感,其次是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯,敏感的要數(shù)乙酸纖維素,表1中列出了一些常用塑料對(duì)于溫度的敏感程度。非常敏感的塑料,溫控十分重要,否則粘度較大變化,使操作不穩(wěn)定,影響產(chǎn)品質(zhì)量。

    塑料

    CA

    PS

    PP

    PE

    POM

    對(duì)溫度敏感度

    較高

    一般

    表1 一些塑料粘度受溫度的影響程度

    在實(shí)用中,對(duì)于溫度敏感性好的熔體,可以考慮在成型過(guò)程中提高塑料的成型溫度來(lái)改善塑料的流動(dòng)性能,如PMMA、PC、CA、PA。但是對(duì)于敏感性差的塑料,提高溫度對(duì)于改善流動(dòng)性能并不明顯,所以一般不采用提高溫度的辦法來(lái)改進(jìn)其流動(dòng)特性。

    如POM和PE、PP等非極性塑料,即使溫度升幅度很大,粘度卻降低很小。還有,提高溫度必須受到一定條件的限制,就是成型溫度必須在塑料允許的成型溫度范圍之內(nèi),否則,塑料就會(huì)發(fā)生降解。成型設(shè)備損耗大,工作條件惡化,得不償失。利用活化能的大小來(lái)表達(dá)物料的粘度和溫度的關(guān)系,有定量意義。表2 為一些塑料在低剪切速率下的活化能。

    結(jié)晶概念

    聚合物的超分子結(jié)構(gòu)對(duì)注塑條件及制品性能的影響非常明顯。過(guò)去研究聚合物加工多從分子量大小、分子量分布及分子鏈支化的角度。但近年來(lái),人們更注意到對(duì)于比單個(gè)他子大得多的超分子結(jié)構(gòu)(聚積態(tài)結(jié)構(gòu)),大分子鏈的排列、各種粒子形態(tài)堆砌方式,結(jié)晶效應(yīng)、取向效應(yīng)等對(duì)制品質(zhì)量的影響更為重要。

    聚合物按其超分子超分子結(jié)構(gòu)可分為結(jié)晶型和非結(jié)晶型,結(jié)晶型聚合物的分子鏈呈有規(guī)則的排列,而非結(jié)晶型聚合物的分子鏈呈不規(guī)則的無(wú)定型排列。不同形態(tài)表現(xiàn)出不同的工藝特性和物理機(jī)械性能。一般,結(jié)晶型聚合物比非結(jié)晶型具有較高的耐熱性能和機(jī)械性能。

    分子結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單的、對(duì)稱性高的聚合物易生成結(jié)晶,例如聚乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氯乙烯等;分子鏈節(jié)雖然較大,分子間的作用力很強(qiáng)也能生成結(jié)晶,例如聚酰胺、聚甲醛等。但如果在分子鏈上有很大的側(cè)基存在時(shí),則不易生成結(jié)晶,如聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯和有機(jī)玻璃等。分子鏈剛性大的聚合物也不能結(jié)晶,如聚砜、聚碳酸酯、聚苯醚等。

    塑料交聯(lián)耐熱改性

    塑料交聯(lián)提高耐熱性常用于耐熱管材和電纜方面。

    如:

    1.HDPE經(jīng)過(guò)硅烷交聯(lián)處理后,其熱變形溫度可由原來(lái)的70度增加到90~110度。

    2.PVC經(jīng)過(guò)交聯(lián)后,其熱變形溫度可由原來(lái)的65度增加到105度。

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