在工業(yè)生產中,將糠醛和蒸汽的混合物引入裝有鋅-鉻-錳金屬氧化物催化劑的反應器中,并在400~420溫度下除去羰基,形成呋喃;然后以骨架鎳為催化劑,在80~120溫度下將呋喃加氫制備四氫呋喃,這種方法產生1噸,消耗約3噸多糖醛。后來發(fā)展起來的生產方法很多,其中工業(yè)化的方法是1,4-丁二醇醇催化脫水環(huán)法,因為1,4-丁二醇是由乙炔和甲醛制備的,稱為人造絲法,它是由氯丁二烯單體氯丁二烯的副產物1,4-二氯丁烯生產的,稱為二氯丁烯法。發(fā)展了以順酐為原料的催化加氫法。四氫呋喃的生產工藝有以下五種:更多信息就在:
1、糠醛法
它是由糠醛脫羰制呋喃和加氫得到的。這是起初生產四氫呋喃的工業(yè)方法之一??啡┲饕怯捎衩仔镜绒r副產品水解產生的。這種方法污染嚴重,不利于大規(guī)模生產,已逐步淘汰。
2、順酐催化加氫法
順丁烯二酸酐和氫氣從底部進入裝有鎳催化劑的反應器,通過調節(jié)操作參數可以控制產物中四氫呋喃與γ-丁內酯的比例。將反應產物和粗氫氣冷卻至約50,并進入洗滌塔底部,以將未反應的氫氣和氣態(tài)產物與液態(tài)產物分離。未反應的氫氣和氣體產物在洗滌后再循環(huán)到反應器中,液體產物被蒸餾以獲得產物。γ-丁內酯比與它的比例可在051范圍內任意調節(jié)。馬來酸酐的單程轉化率為,它的選擇性為85% ~ 95%,產品含量為99.97%。該工藝具有催化劑性能好、工藝簡單、投資少等優(yōu)點。
3、1,4-丁二醇脫水環(huán)化法
該方法如下:向反應器中加入1087千克22%的硫酸水溶液,以110千克/小時的速度在100下加入1,4-丁二醇,頂部溫度保持在80,從塔頂以約110千克/小時的速度獲得含80%四氫呋喃的水溶液。加入50噸1,4-丁二醇后,從反應器中除去約70千克焦炭。過濾焦炭得到的硫酸溶液可重復使用,它的收率可達99%以上。硫酸是催化劑起初用于其工業(yè)生產的,也是目前生產中使用廣泛的催化劑。該工藝技術成熟,工藝簡單,反應溫度低,收率高,但硫酸易腐蝕設備,污染環(huán)境。
4、二氯丁烯法
以1,4-二氯丁烯為原料,水解生成丁烯二醇,然后催化氫化。1,4-二氯丁烯在氫氧化鈉溶液中水解,在110,生成丁烯二醇,離心分離除去氯化鈉,濾液在蒸發(fā)結晶器中濃縮,分離堿金屬羧酸鹽,在蒸餾塔中除去高沸點物。精丁二醇送入反應器,鎳作為催化劑1,4-丁二醇在80~120℃和一定壓力下加氫生成丁二醇,丁二醇在常壓和120~140℃的酸性介質中蒸餾到環(huán)化反應器中生成粗四氫呋喃,然后蒸餾脫水除去高沸點物質,然后后蒸餾得到高純度的物質。該方法操作簡單,條件溫和,收率高,消耗催化劑少,可連續(xù)使用。
5、丁二烯氧化法:
以丁二烯為原料,經氧化、加氫得到呋喃。這種方法在國外已經工業(yè)化。
以上就是四氫呋喃的5種生產方法了。由于它的液態(tài)范圍很長,所以是一種常用的中等極性非質子性溶劑。它的主要用途是作高分子聚合物的前體。盡管THF的氣味和化學性質與乙醚很相似,但是麻醉效果卻一般。